2-溴乙酰卤反应中使用2-溴乙酰溴好吗

　　要解决的技术问题是克服现有技术中5-溴乙酰水杨酸甲酯的合成方法操作工艺复杂、环境污染严重、对设备腐蚀性大、合成效率低等缺点，提供了一种制备5-溴乙酰溴水杨酸甲酯的新方法。该方法收率高，反应条件温和，操作简单，成本低，有利于工业化生产。因此，本发明涉及一种5-溴乙酰水杨酸甲酯的制备方法，包括以下步骤：在有机溶剂中，将水杨酸甲酯、2-溴乙酰卤化物和路易斯酸进行Friedel-crafts酰化反应。

　　Friedel-crafts酰化反应的方法和条件可以是本领域的常规方法和条件。具体而言，优选以下方法和条件，其中有机溶剂可以是本领域用于此类反应的常规溶剂，优选二氯甲烷、氯仿、四氢呋喃和硝基甲烷中的一种或多种。有机溶剂与水杨酸甲酯的体积质量比为1.50ml/g，以10ml/g为佳。水杨酸甲酯、2-溴乙酰溴化物和路易斯酸的摩尔比为1（12）04；其中，2-溴代乙酰卤化物优选为2-溴代乙酰氯和/或2-溴代乙酰溴，更优选为2-溴代乙酰溴。其中，路易斯酸优选为三氯化铝、三氯化铁、氯化锌、三氟化硼中的一种或多种，三氯化铝为佳。

　　在实验中，将17.4g（0.086mol）2添加到iooml无水氯仿溴代乙酰基溴中，并将32.2g（0.198mol）氯化铁加热回流，然后缓慢添加10g（0.066mol）水杨酸甲酯，并且继续反应14h。还原至室温，将反应液缓慢倒入等体积水、冰和二氯甲烷的混合物中，用12m盐酸调节pH至1.2，继续搅拌30min。用等体积二氯甲烷萃取三次后，将有机相合并浓缩，得到棕黄色粘稠固体粗品，用两倍体积石油醚洗涤，抽滤，滤饼干燥。得到淡黄色固体14.7g，收率81.9%。在实施例9中，向iooml无水四氢呋喃中加入17.4g（0.086mol）2，将9 g（0.198 mol）溴代乙酰溴和0.9 g（0.198 mol）氯化锌加热回流，然后将10 g（0.086mol）2还原至室温，将反应溶液缓慢倒入含有等体积水、冰和醚的混合物中，用12m盐酸调pH至1.2，继续搅拌30min。用等体积乙醚萃取三次，与有机相结合，浓缩得到棕黄色粘稠固体。产品用两倍体积的石油醚洗涤，抽滤，滤饼干燥。淡黄色固体14.4g，收率79.8%。在实施例10中，17.4 g（0.086 mol）2-溴乙酰溴（0.198mol）三氟化硼醚络合物加入无水二氯甲烷中，加热回流，缓慢滴加10g（0.066mol）水杨酸甲酯。滴加后反应持续14h。