改进的氢溴酸浓硫酸法合成溴辛烷
溴辛烷是有机化工产品的重要原料。主要用于合成脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚等表面活性剂,也是合成皮肤渗透增加剂N 2烷基氮杂酮系列化合物的主要原料,紫外线吸收剂22羟基242 n-辛氧基二苯甲酮(商品名uv2531)和液晶聚合物的中间体42辛氧基苯甲酸。也是合成吲哚红系列热压染料和农药君毒清的重要中间体。
制备方法主要有溴磷法、溴化钠-硫酸法和氢溴酸-浓硫酸法。溴磷法需要使用挥发性、腐蚀性、易燃性比较强的黄磷溴,生产设备及后处理复杂,对环境造成严重污染。溴化钠-2-硫酸法虽然原料易得,但收率较低,不适合制备大分子量的溴代烷烃。浓氢溴酸-2-硫酸法不仅原料易得,反应条件温和,而且后处理简单,是一种理想的方法,但存在反应时间长、氢溴酸消耗大、收率低等问题。因此,在保障溴辛烷高收率的前提下,减少氢溴酸的用量,缩短反应时间显得比较重要。为此,作者对传统的氢溴酸2浓硫酸法进行了改进,以工业废氢溴酸(48%)为原料,浓硫酸为催化剂,通过大量的实验研究,得到了比传统方法较好的合成条件。粗品纯度比较好,易于分离,通过放大和反复实验可获得同样高的收率。产生的废酸经生石灰处理后可回收利用硫酸钙,减少了环境污染,符合清洁生产的要求。
以工业废氢溴酸(48%)和正辛醇为原料,浓硫酸为催化剂,合成了溴辛烷。较好反应条件为:正辛醇∶氢溴酸∶浓硫酸(摩尔比)=1∶1.15∶1.38,反应时间3h,收率99.0%。
与传统的合成方法相比,在稍微增加浓硫酸用量的前提下,氢溴酸的用量大大减少,反应时间缩短,产品收率增加,从而降低了生产成本,增加了经济效益,具有良好的开发和应用前景。
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