烯丙基溴有机反应在合成实验中的效果

　　在教科书中，有些有机反应看似很简单，但在合成实验中却相对来说比较难完成。在实际的操作中经常出现不好控制的因素，导致实验结果有偏差，所以多手动操作是比较好的选择，让我举个简单的例子。该反应是一种取代环戊酮和烯丙基溴的底物。

　　一般来说，五元环己酮的α烷基化并不容易。尽管这两种底物的空间位阻太大，但直观地说，SN2的反应很难容易进行。一开始，我们使用了NAH/THF条件，并且电路板比较干净。上面只有一个新的位置。然而，当专栏出来时，我们发现这是一堆无法解决的问题。其中一个底物被tbdps保护，苯基信号仍然存在，而叔丁基信号消失。

　　在实验中容易以SN1机理也容易以SN2机理进行亲核取代反应，SN2反应是双分子取代 ，SN1是单分子取代。对于烯丙基溴，SN2时的过渡态应该是烯丙基，存在离域结构，比较稳定。在SN1时，因为与Br相连的C上连接的是两个H，空间位阻小所以也会有SN1的发生，但总体上是SN2＞SN1。

　　后来，我们选择了NAH/LDA/t-BuOK、THF/甲苯/DMF等多种碱。我们发现只有t-BuOK/THF是相对清洁的，但产率只有30%左右。通过对筛温和t-BuOK当量的考察，发现只有当t-BuOK加入量为1.2eq-1.3eq时，在25℃时反应是比较好的。当t-BuOK小于1.1eq时，两种原料不能完全反应；当t-BuOK大于1.5eq或温度高于40℃时，会得到大量的t-丁醇阴离子攻击他的产物。如果我们不做实验，很难想象这个简单的反应需要把条件控制到如此准确的水平。这里还有一个形而上学的操作。将底物滴入碱溶液后，反应液慢慢变黄。我们须在接近黄色的时候加入烯丙基溴，就像这个杏黄。如果在一个不合适的时间点加入底物，如搅拌时间短后变成浅黄色，或搅拌时间长后变成橙色，产率就会降低。

　　总的来说，还是实验出真知，多动手，多试验，才能掌握更多有机化学的真实反映。