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加入三溴化磷的相关反应

  烷基腈是有机合成中的重要中间体,可转化为许多相应的烷基酰胺、烷基胺、含氮杂环、烷基羧酸及其衍生物,它们也是医药、农药和一些有机材料的重要结构单元,下面给大家介绍一下加入三溴化磷的相关反应。

  此外,烷基氰化物化合物在有机功能材料中也具有一定的应用价值。由于烷基氰化物中的氰基与锂离子之间的弱配位,当使用含氰化物的离子塑料晶体作为电解质时,锂盐在含氰离子塑料晶体中的室温溶解度会大大增加,离子液体的室温电导率也会大大提高,其可以更好地用于二次锂离子电池领域。此外,由于锂离子与锂盐的配位,锂离子可以在离子塑料晶体中形成锂离子通道,从而增加锂离子的迁移数,提高电解质和电极界面的兼容性。还发现,当烷基氰链段引入分散染料中时,分散染料的亮度将大大提高,染料的牢度也将显著提高,这可以更好地应用于聚酯和其他合成纤维的染色和印花。

  亲核取代反应是烷基卤化物氰化的一种比较好的方法,该方法通常需要使用溶剂,例如乙醇/水、n,n-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜等,它们可以以良好到优异的产率获得氰化产物。然而,该反应通常需要使用剧毒的kcn、nacn、四丁基氰胺和丙酮氰醇,它们在用作氰化物源的过程中可能会产生氰化氢。然而,涉及低成本和低毒性氰化锌作为氰化试剂的亲核取代反应尚未报道。

  在空气中,用搅拌器将环十二醇(1.84g,10.0mmol)加入反应瓶中,在100℃下加热溶解,然后加入三溴化磷(470μl.5.0mmol),继续反应2h,饱和氯化钠溶液洗涤,无水硫酸钠干燥,浓缩,硅胶柱层析,洗脱液为石油醚,产物为无色液体912.0mg。

  在氩气保护下,用搅拌器依次向反应瓶中加入4-溴代吡啶溴化氢(4.90g,20mmol),吡啶(50ml)完全溶解,向系统中缓慢加入对甲苯磺酰氯(5.70g,30mmol),反应在室温下进行18h。向系统中加入饱和硫酸铜溶液进行猝灭反应,用乙酸乙酯萃取有机相,用水洗涤,用饱和氯化钠溶液洗涤,用无水硫酸钠干燥,浓缩,进行硅胶柱色谱。洗脱剂为石油醚:乙酸乙酯:二氯甲烷=10:1:1至5:1:1,产物为5.12g白色固体。

  在空气中,用搅拌器依次向反应瓶中加入s-1l(1.80g,10mmol),用乙醚(20ml)溶解,在0℃下将三溴化磷(0.47ml,5.0mmol)缓慢滴入混合物中,恢复至室温反应4.5h,用乙醚萃取有机相,用饱和碳酸氢钠溶液洗涤,用饱和氯化钠溶液洗涤,无水硫酸钠干燥,浓缩,并进行硅胶柱色谱。洗脱液为石油醚∶石油醚∶乙酸乙酯=10:1,产物为无色液体1.02g。

三溴化磷


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