三溴氧磷的相关化学反应
杂环烷氧基的氯化也可以直接用氯氧磷处理杂环酚羟基溴化的常用方法是使用三溴氧磷或溴化四丁基铵,并在145℃下加热和新制备的在苯甲醚中的搅拌混合物2天。
杂环酚羟基的氯化通常用氯氧磷或与五氯化磷混合的氯氧磷处理。五氯化磷的使用条件更强,用于难以发生的杂环酚羟基的氯化反应。冷却后,将反应混合物倒入冰水(300 mL)中,并用饱和碳酸钠溶液碱化,直到PH值为8-9。用CH2Cl2(3 x 300 mL)萃取混合物;混合提取物在无水硫酸钠上干燥并真空蒸发。残留物通过快速色谱法(硅胶,1:1 CH2Cl2:Et2O)纯化,并用乙醇重结晶,得到无色细针溴2。
杂环的酚羟基通常容易被卤化,这也是杂环官能团的常见转化方法之一。常见的卤化反应是氯化和溴化,现在我们将展示酚羟基与三溴氧磷反应的常用溴化方法。
2.3杂环酚醚甲氧基与氯氧磷的氯化反应的实例回流1(10mmol)和磷酰氯(20mL)的混合物0.5小时。然后用CuO蒸发过量的磷酰氯。小心地将残留物喷洒到冰(30克)上,并用浓缩溶液中和。氨是0-5度。滤出固体,用水冲洗并风干。
将1(0.8 g,4.25 mmol)和新制备的POBr3(8.0 g,28 mmol)在苯甲醚(8.0 mL)中的搅拌混合物在145℃下加热2天。冷却后,将反应混合物倒入冰水(300 mL)中,并用饱和碳酸钠溶液碱化,直到PH值为8-9。用CH2Cl2(3 x 300 mL)萃取混合物;混合提取物在无水硫酸钠上干燥并真空蒸发。残留物通过快速色谱法(硅胶,1:1 CH2Cl2:Et2O)和乙醇重结晶纯化,得到无色细针溴。
通过乙醇结晶纯化产物,产率为86-94,溴化杂环的酚羟基的常用溴化方法是三溴氧磷或溴化四丁胺。
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