单质锌的制备方法中烯丙基溴应该如何使用

　　有机锌试剂具有相对较低的活性和良好的选择性，将其应用于多官能团化合物的研究具有重要的理论意义和实用价值。下面给大家介绍一下单质锌的制备方法中烯丙基溴应该如何使用？

　　在温和的条件下，锌箔可以在四氢呋喃溶剂中与碘代烷快速反应，后来的研究证明，反应速率主要与元素锌的活化方法、卤代烃的结构、卤素的类型和反应条件（溶剂、底物浓度和反应温度）有关。

　　在众多影响因素中，元素锌的活化程度是决定有机锌试剂能否成功制备的关键因素。已经报道了许多活化方法，如稀盐酸洗涤、Zn-Cu、Zn-Cu-Ag、1,2-二溴乙烷和氯硅烷，也可以使用物理方法，如超声波辐射来活化锌。在这些方法中，knockel提出的1,2-二溴乙烷和基氯硅烷（tmscl）的组合是一种相对成功的活化方法。即使是商业级锌粉，在通过该方法活化后。

　　氯化烃通常不反应，溴化烃中只有高活性的苄基溴和烯丙基溴才能与锌直接反应。用这种方法制备有机锌试剂时，常见的元素锌是锌箔、锌粉、锌颗粒和Rieke锌。在制备苄基卤化锌试剂时，用锌颗粒制备的有机锌溶液往往与少量偶联产物混合，但使用锌粉时可以得到相对纯净的有机锌试剂。

　　还可以在相对温和的条件下与低反应性的二级烷基碘化烃进行氧化加成反应，以获得高收率的有机锌试剂，以及有机卤化烃试剂所携带的官能团，如酯基、卤素、，将保留酮羰基、氨基、氰基、伯氨基和仲氨基、硫酯基、亚砜、硫醚和磺酰基（式1）。在式1的反应中，除了含有羟基（脱质子化）、硝基和叠氮（减少金属锌的插入反应）的卤化物不能顺利进行外，具有其他官能团的卤化物可以获得令人满意的结果。通常的制备方法是在40℃将浓度为3m的烷基碘化烃溶液添加到悬浮在四氢呋喃中的锌粉中。

　　在添加卤代烃之前，用少量二溴乙烷和基氯硅烷处理锌粉，二次碘化烃在合适的温度反应，苄基溴与烯丙基溴在0℃反应，同时，有机卤代烃的结构对锌单体的插入速率有很大影响，烯丙基和双酰基卤代烃的锌插入反应相对容易。